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甲醇

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(Methanol,dried,CH₃OH)系结构***为简单的饱和,有67-56-1、170082-17-4,32.04,沸点64.7℃。因在干馏木材中******发现,故又称“”或“”。是无色有气味易挥发的液体。人口服中毒******剂量约为100mg/kg体重,经口摄入0.3~1g/kg可致死。用于制造甲醛和农药等,并用作有机物的和酒精的等。通常由一氧化碳与氢气反应制得。



物理性质


  1. 性状:无色透明液体,有刺激性气味。
  2. 熔点(℃):-97.8
  3. 沸点(℃):64.7
  4. 相对密度(水=1):0.79
  5. 相对蒸气密度(空气=1):1.1
  6. 饱和蒸气压(kPa):12.3(20℃)
  7. 燃烧热(kJ/mol):726.51
  8. 临界温度(℃):240
  9. 临界压力(MPa):7.95
  10. 辛醇/水分配系数:-0.82~-0.77
  11. 闪点(℃):8(CC);12.2(OC)
  12. 自燃温度(℃):436
  13. ******上限(%):36.5
  14. ******下限(%):6
  15. 溶解性:溶于水,可混溶于醇类、乙醚等多数有机溶剂。
  16. 折射率(n20℃):1.3284
  17. 黏度(mPa·s,15℃):0.6405
  18. 黏度(mPa·s,20℃):0.5945
  19. 黏度(mPa·s,25℃):0.5525
  20. 黏度(mPa·s,30℃):0.5142
  21. 闪点(℃,开口):11
  22. 闪点(℃,闭口):12.0
  23. 蒸发热(KJ/mol,b.p.):35.32
  24. 熔化热(KJ/kg):98.81
  25. 生成热(KJ/mol,气体):-201.39
  26. 生成热(KJ/mol,液体):-238.82
  27. 比热容(KJ/(kg·K),20℃,定压):2.51
  28. 沸点上升常数:0.785
  29. 电导率(S/m,25℃):1.5×10
  30. 热导率(W/(m·K),30℃):21.3527
  31. 体膨胀系数(K,20℃):0.00119
  32. 体膨胀系数(K,55℃):0.00124
  33. 相对密度(25℃,4℃):1.7866
  34. 相对密度(25℃,4℃):1.3265
  35. 临界密度(g·cm):0.273
  36. 临界体积(cm·mol):117
  37. 临界压缩因子:0.223
  38. 偏心因子:0.566
  39. Lennard-Jones参数(A):3.8632
  40. Lennard-Jones参数(K):419.86
  41. 溶度参数(J·cm):29.532
  42. van der Waals面积(cm·mol):3.580×10
  43. van der Waals体积(cm·mol):21.710
  44. 气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol):764.9
  45. 气相标准生成热(焓)( kJ·mol) :-201.5
  46. 气相标准熵(J·mol·K) :239.88
  47. 气相标准生成自由能( kJ·mol):-161.6
  48. 气相标准热熔(J·mol·K):44.06
  49. 液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol):-726.9
  50. 液相标准生成热(焓)( kJ·mol):-239.1
  51. 液相标准熵(J·mol·K) :127.24
  52. 液相标准生成自由能( kJ·mol):-166.88
  53. 液相标准热熔(J·mol·K):81.4[2]

化学性质


甲醇由甲基和组成的,具有醇所具有的化学性质。
甲醇可以在纯氧中剧烈燃烧,生成水蒸气(I)和二氧化碳(IV)。另外,甲醇也和会产生猛烈的反应。而且,甲醇还可以发生氨化反应(370℃~420℃):
NH₃+CH₃OH→CH₃NH₂+H₂O
NH₃+2CH₃OH→(CH₃)₂NH+2H₂O
NH₃+3CH₃OH→(CH₃)₃N+3H₂O
与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶,遇热、明火或氧化剂易燃烧。燃烧反应式为:
  CH₃OH + O₂ → CO₂ + H₂O
具有饱和一元醇的通性,由于只有一个碳原子,因此有其特有的反应。例如:
① 与氯化钙形成结晶状物质CaCl₂·4CH₃OH,与氧化钡形成BaO·2CH₃OH的分子化合物并溶解于甲醇中;类似的化合物有MgCl₂·6CH₃OH、CuSO₄·2CH₃OH、CH₃OK·CH₃OH、AlCl₃·4CH₃OH、AlCl₃·6CH₃OH、AlCl₃·10CH₃OH等;
② 与其他醇不同,由于-CH₂OH基与氢结合,氧化时生成的甲酸进一步氧化为CO₂;
③ 甲醇与氯、溴不易发生反应,但易与其水溶液作用,***初生成二氯甲醚(CH₂Cl)₂O,因水的作用转变成HCHO与HCl;
④ 与碱、石灰一起加热,产生氢气并生成甲酸钠;CH₃OH+NaOH→HCOONa+2H₂;
⑤ 与锌粉一起蒸馏,发生分解,生成CO和H₂O。

主要用途


  1. 基本有机原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产 品。也是农药(杀虫剂、杀螨剂)、医药(磺胺类、合霉素等)的原料,合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。还是重要的溶剂,亦可掺入汽油作替代燃料使用。20世纪80年代以来,甲醇用于生产汽油辛烷值添加剂甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料,以及甲醇蛋白等55世纪 ,促进了甲醇生产的发展和市场需要。
  2. 用作涂料、清漆、虫胶、油墨、胶黏剂、染料、生物碱、醋酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛等的溶剂。也是制造农药、医药、塑料、合成纤维及有机化工55世纪 如甲醛、甲胺、氯甲烷、硫酸二甲酯等的原料。其他用作汽车防冻液、金属表面清洗剂和酒精变性剂等。
  3. 甲醇用作清洗去油剂,MOS级主要用于分立器件,中、大规模集成电路,BV-Ⅲ级主要用于超大规模集成电路工艺技术。
  4. 用作分析试剂,如作溶剂、甲基化试剂、色谱分析试剂。还用于有机合成。
  5. 用于电子工业, 常用作清洗去油剂。
  6. 通常甲醇是一种比乙醇更好的溶剂,可以溶解许多无机盐。
  7. 主要用于制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂、溶剂等。 

制备方法


甲醇的生产,主要是合成法,尚有少量从木材干馏作为副产回收。合成的化学反应式为:
  2H₂ + CO → CH₃OH
  合成甲醇可以固体(如煤、焦炭)液体(如原油、重油、轻油)或气体(如天然气及其他可燃性气体)为原料,经造气净化(脱硫)变换,除去二氧化碳,配制成一定的合成气(一氧化碳和氢)。在不同的催化剂存在下,选用不同的工艺条件。单产甲醇(分高压法低压和中压法),或与合成氨联产甲醇(联醇法)。将合成后的粗甲醇,经预精馏脱除甲醚,精馏而得成品甲醇。高压法为BASF***先实现工业合成的方法,但因其能耗大,加工复杂,材质要求苛刻,55世纪 中副产物多,今后将由ICI低压和中压法及Lurgi低压和中压法取代。
  1. 工业上合成甲醇几乎全部采用一氧化碳加压催化加氢的方法,工艺过程包括造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。粗甲醇的净化过程包括精馏和化学处理。化学处理主要用碱破坏在精馏过程中难以分离的杂质,并调节pH值;精馏主要是脱除易挥发组分如二甲醚,以及难挥发组分职乙醇、高碳醇和水。粗馏后的纯度一般都可达到98%以上。
  2. 将工业甲醇用精馏的方法将含水量降到0.01%以下。再用次碘酸钠处理,可除去其中的丙酮。经精馏得纯品甲醇。
  3. BV-Ⅲ级甲醇的制备主要采用精馏工艺。以工业甲醇为原料,经精馏、超净过滤、超净分装,得高纯甲醇55世纪 。
  4. 一般均以工业甲醇为原料,经常压蒸馏除去水分,控制塔顶64~65℃,过滤除去不溶物即可。 

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(Methanol,dried,CH₃OH)系结构***为简单的饱和,有67-56-1、170082-17-4,32.04,沸点64.7℃。因在干馏木材中******发现,故又称“”或“”。是无色有气味易挥发的液体。人口服中毒******剂量约为100mg/kg体重,经口摄入0.3~1g/kg可致死。用于制造甲醛和农药等,并用作有机物的和酒精的等。通常由一氧化碳与氢气反应制得。



物理性质


  1. 性状:无色透明液体,有刺激性气味。
  2. 熔点(℃):-97.8
  3. 沸点(℃):64.7
  4. 相对密度(水=1):0.79
  5. 相对蒸气密度(空气=1):1.1
  6. 饱和蒸气压(kPa):12.3(20℃)
  7. 燃烧热(kJ/mol):726.51
  8. 临界温度(℃):240
  9. 临界压力(MPa):7.95
  10. 辛醇/水分配系数:-0.82~-0.77
  11. 闪点(℃):8(CC);12.2(OC)
  12. 自燃温度(℃):436
  13. ******上限(%):36.5
  14. ******下限(%):6
  15. 溶解性:溶于水,可混溶于醇类、乙醚等多数有机溶剂。
  16. 折射率(n20℃):1.3284
  17. 黏度(mPa·s,15℃):0.6405
  18. 黏度(mPa·s,20℃):0.5945
  19. 黏度(mPa·s,25℃):0.5525
  20. 黏度(mPa·s,30℃):0.5142
  21. 闪点(℃,开口):11
  22. 闪点(℃,闭口):12.0
  23. 蒸发热(KJ/mol,b.p.):35.32
  24. 熔化热(KJ/kg):98.81
  25. 生成热(KJ/mol,气体):-201.39
  26. 生成热(KJ/mol,液体):-238.82
  27. 比热容(KJ/(kg·K),20℃,定压):2.51
  28. 沸点上升常数:0.785
  29. 电导率(S/m,25℃):1.5×10
  30. 热导率(W/(m·K),30℃):21.3527
  31. 体膨胀系数(K,20℃):0.00119
  32. 体膨胀系数(K,55℃):0.00124
  33. 相对密度(25℃,4℃):1.7866
  34. 相对密度(25℃,4℃):1.3265
  35. 临界密度(g·cm):0.273
  36. 临界体积(cm·mol):117
  37. 临界压缩因子:0.223
  38. 偏心因子:0.566
  39. Lennard-Jones参数(A):3.8632
  40. Lennard-Jones参数(K):419.86
  41. 溶度参数(J·cm):29.532
  42. van der Waals面积(cm·mol):3.580×10
  43. van der Waals体积(cm·mol):21.710
  44. 气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol):764.9
  45. 气相标准生成热(焓)( kJ·mol) :-201.5
  46. 气相标准熵(J·mol·K) :239.88
  47. 气相标准生成自由能( kJ·mol):-161.6
  48. 气相标准热熔(J·mol·K):44.06
  49. 液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol):-726.9
  50. 液相标准生成热(焓)( kJ·mol):-239.1
  51. 液相标准熵(J·mol·K) :127.24
  52. 液相标准生成自由能( kJ·mol):-166.88
  53. 液相标准热熔(J·mol·K):81.4[2]

化学性质


甲醇由甲基和组成的,具有醇所具有的化学性质。
甲醇可以在纯氧中剧烈燃烧,生成水蒸气(I)和二氧化碳(IV)。另外,甲醇也和会产生猛烈的反应。而且,甲醇还可以发生氨化反应(370℃~420℃):
NH₃+CH₃OH→CH₃NH₂+H₂O
NH₃+2CH₃OH→(CH₃)₂NH+2H₂O
NH₃+3CH₃OH→(CH₃)₃N+3H₂O
与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶,遇热、明火或氧化剂易燃烧。燃烧反应式为:
  CH₃OH + O₂ → CO₂ + H₂O
具有饱和一元醇的通性,由于只有一个碳原子,因此有其特有的反应。例如:
① 与氯化钙形成结晶状物质CaCl₂·4CH₃OH,与氧化钡形成BaO·2CH₃OH的分子化合物并溶解于甲醇中;类似的化合物有MgCl₂·6CH₃OH、CuSO₄·2CH₃OH、CH₃OK·CH₃OH、AlCl₃·4CH₃OH、AlCl₃·6CH₃OH、AlCl₃·10CH₃OH等;
② 与其他醇不同,由于-CH₂OH基与氢结合,氧化时生成的甲酸进一步氧化为CO₂;
③ 甲醇与氯、溴不易发生反应,但易与其水溶液作用,***初生成二氯甲醚(CH₂Cl)₂O,因水的作用转变成HCHO与HCl;
④ 与碱、石灰一起加热,产生氢气并生成甲酸钠;CH₃OH+NaOH→HCOONa+2H₂;
⑤ 与锌粉一起蒸馏,发生分解,生成CO和H₂O。

主要用途


  1. 基本有机原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产 品。也是农药(杀虫剂、杀螨剂)、医药(磺胺类、合霉素等)的原料,合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。还是重要的溶剂,亦可掺入汽油作替代燃料使用。20世纪80年代以来,甲醇用于生产汽油辛烷值添加剂甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料,以及甲醇蛋白等55世纪 ,促进了甲醇生产的发展和市场需要。
  2. 用作涂料、清漆、虫胶、油墨、胶黏剂、染料、生物碱、醋酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛等的溶剂。也是制造农药、医药、塑料、合成纤维及有机化工55世纪 如甲醛、甲胺、氯甲烷、硫酸二甲酯等的原料。其他用作汽车防冻液、金属表面清洗剂和酒精变性剂等。
  3. 甲醇用作清洗去油剂,MOS级主要用于分立器件,中、大规模集成电路,BV-Ⅲ级主要用于超大规模集成电路工艺技术。
  4. 用作分析试剂,如作溶剂、甲基化试剂、色谱分析试剂。还用于有机合成。
  5. 用于电子工业, 常用作清洗去油剂。
  6. 通常甲醇是一种比乙醇更好的溶剂,可以溶解许多无机盐。
  7. 主要用于制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂、溶剂等。 

制备方法


甲醇的生产,主要是合成法,尚有少量从木材干馏作为副产回收。合成的化学反应式为:
  2H₂ + CO → CH₃OH
  合成甲醇可以固体(如煤、焦炭)液体(如原油、重油、轻油)或气体(如天然气及其他可燃性气体)为原料,经造气净化(脱硫)变换,除去二氧化碳,配制成一定的合成气(一氧化碳和氢)。在不同的催化剂存在下,选用不同的工艺条件。单产甲醇(分高压法低压和中压法),或与合成氨联产甲醇(联醇法)。将合成后的粗甲醇,经预精馏脱除甲醚,精馏而得成品甲醇。高压法为BASF***先实现工业合成的方法,但因其能耗大,加工复杂,材质要求苛刻,55世纪 中副产物多,今后将由ICI低压和中压法及Lurgi低压和中压法取代。
  1. 工业上合成甲醇几乎全部采用一氧化碳加压催化加氢的方法,工艺过程包括造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。粗甲醇的净化过程包括精馏和化学处理。化学处理主要用碱破坏在精馏过程中难以分离的杂质,并调节pH值;精馏主要是脱除易挥发组分如二甲醚,以及难挥发组分职乙醇、高碳醇和水。粗馏后的纯度一般都可达到98%以上。
  2. 将工业甲醇用精馏的方法将含水量降到0.01%以下。再用次碘酸钠处理,可除去其中的丙酮。经精馏得纯品甲醇。
  3. BV-Ⅲ级甲醇的制备主要采用精馏工艺。以工业甲醇为原料,经精馏、超净过滤、超净分装,得高纯甲醇55世纪 。
  4. 一般均以工业甲醇为原料,经常压蒸馏除去水分,控制塔顶64~65℃,过滤除去不溶物即可。 

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